В работе изложены возможности и указаны области применения методов фрагментации пептидов в тандемной масс-спектрометрии, в особенности фрагментации фосфопептидов методами CID, ECD и ETD, а также их комбинациями. Проанализированы механизмы образования фрагментов, методики пробоподготовки и ввода пробы применительно к методу ECD/ETD. Показана возможность использования общих баз данных по фрагментам пептидов для решения задач фосфопротеомики. Сделан вывод об эффективности применения комбинации методов фрагментации CID/ETD для расширения возможностей по восстановления амино-кислотных последовательностей фосфопептидов.

Институт аналитического приборостроения РАН, г. Санкт-Петербург
Контакты: Краснов Илья Александрович, krasnov.ilya@gmail.com

Работа посвящена выбору и оптимизации метода одновременного хромато-масс-спектрометрического определения и идентификации цианобактериальных токсинов анатоксина-а и микроцистинов-LR, -RR и -YR в составе сложных матриц. Показано, что оптимизированный метод позволяет анализировать указанные соединения, являющиеся одними из наиболее опасных экотоксикантов природного происхождения, в концентрациях ниже безопасного уровня присутствия в питьевой воде по данным ВОЗ.

Санкт-Петербургский научно-исследовательский центр экологической безопасности РАН
(Чернова Е.Н., Русских Я.В., Жаковская З.А., Царев В.С., Кухарева Г.И.)
Институт аналитического приборостроения РАН, г. Санкт-Петербург (Подольская Е.П.)
Институт токсикологии ФМБА, г. Санкт-Петербург (Подольская Е.П.)
Контакты: Чернова Екатерина Николаевна, s3561389@yandex.ru

Работа посвящена выбору и оптимизации метода хромато-масс-спектрометрического определения перфторкарбоновых кислот, в том числе перфтороктансульфоновой кислоты, в пробах природной воды. Показано, что использование на этапе пробоподготовки высокоспецифичного метода металл-аффинной хроматографии с применением сорбентов, содержащих ионы трехвалентного железа, позволяет повысить чувствительность анализа и избежать эффекта "переопределения". Оптимизированный метод хромато-масс-спектрометрической идентификации дает возможность определения перфторкарбоновых кислот в воде в концентрациях ниже 1 нг/л, что достаточно для практических целей.

Санкт-Петербургский научно-исследовательский центр экологической безопасности РАН
(Чернова Е.Н., Русских Я.В., Никифоров В.А., Жаковская З.А.)
Институт аналитического приборостроения РАН, г. Санкт-Петербург
(Кельциева O.A., Гладилович В.Г., Суходолов Н.Г., Подольская Е.П.)
Институт токсикологии ФМБА, г. Санкт-Петербург (Гладилович В.Г., Подольская Е.П.)
Санкт-Петербургский государственный университет (Суходолов Н.Г., Селютин А.А.)
Контакты: Чернова Екатерина Николаевна, s3561389@yandex.ru

МАЛДИ-масс-спектрометрия была использована для выявления аддуктов цианидов с сывороточным альбумином человека. В триптическом гидролизате сывороточного альбумина человека, инкубированного с цианидами (натриевые и калиевые соли), удалось выявить модифицированный по Cys-34 пептид Cys-Pro-Phe-Glu-Asp-His-Val-Lys с MH+ 999.44 Да. В результате взаимодействия образуется цистеин, содержащий группу SCN. Последовательность модифицированного пептида была подтверждена с помощью ВЭЖХ-МС-МС-анализа на приборе типа ионная ловушка.

Научно-исследовательский институт гигиены, профпатологии и экологии человека ФМБА России
(Дубровский Я.А., Мурашко Е.А., Комбарова М.Ю., Бабаков В.Н., Радилов А.С.)
Институт аналитического приборостроения РАН, г. Санкт-Петербург
(Дубровский Я.А., Подольская Е.П., Краснов Н.В.)
Институт токсикологии ФМБА, г. Санкт-Петербург (Подольская Е.П.)
Контакты: Дубровский Ярослав Александрович, dubrovskiy.ya@gmail.com

Настоящая работа посвящена разработке ВЭЖХ-МС-метода анализа желчных кислот на примере урсодезо-ксихолевой кислоты. Показана возможность применения масс-спектрометрического оборудования с режимами получения положительно заряженных ионов для анализа желчных кислот. Получены данные об изменении концентрации урсодезоксихолевой кислоты в сыворотке крови крыс в зависимости от времени после внутрижелудочного введения урсодезоксихолевой кислоты.

Институт аналитического приборостроения РАН, г. Санкт-Петербург
Контакты: Краснов Илья Александрович, krasnov.ilya@gmail.com

В статье исследуется поведение ионного пакета в скрещенных полях — статическом электрическом квадруполе и однородном поперечном магнитном поле. В аналитической форме найдены множество режимов финитных движений, а также варианты удержания ионов в канале квадруполя. Определены начальные условия движений и параметры полей, когда система превращается в ловушку и реализуется режим фарвитрона.

Санкт-Петербургский государственный политехнический университет
(Голиков Ю.К., Краснова Н.К., Соловьев К.В.)
ЗАО «Научные приборы», Санкт-Петербург (Николаев В.И.)
Контакты: Краснова Надежда Константиновна, n.k.krasnova@mail.ru

В статье изложена теория электростатических ионных ловушек с идеальной пространственно-временнóй фокусировкой ионного пакета вдоль одной из координат, временнóй фокусировкой по другой координате и удержанием по третьей.

ЗАО «Научные приборы», г. Санкт-Петербург (Елохин В.А.)
Санкт-Петербургский государственный политехнический университет (Голиков Ю.К., Соловьев К.В.)
Контакты: Соловьев Константин Вячеславович, k-solovyev@mail.ru

Предлагается ионно-оптическая схема динамического масс-спектрометра, основанная на новых идеях масс-анализа. Моноэнергетичный пакет ионов подвергается воздействию серии коротких электрических импульсов в Δ-трансформаторе и оказывается распределенным по энергиям. Зафиксированный энергоанализатором "Модифицированная арка" энергетический спектр однозначно связан с масс-спектром анализируемых ионов. Предлагаются различные схемы расположения Δ-трансформатора и энергоанализатора. Сделаны оценки и формулируются перспективы динамической масс-спектрометрии.

Санкт-Петербургский государственный политехнический университет (Краснова Н.К., Голиков Ю.К.)
ЗАО «Научные приборы», г. Санкт-Петербург (Елохин В.А., Николаев В.И.)
Контакты: Краснова Надежда Константиновна, n.k.krasnova@mail.ru

В обзоре рассмотрен принцип действия и основные возможности применения металл-аффинной хроматографии, которые включают в себя очистку гистидин-меченных белков, металл-связывающих белков, нуклеотидов и антител. Описаны преимущества и недостатки как самого метода, так и различных сорбентов.

Институт аналитического приборостроения РАН, г. Санкт-Петербург
(Кельциева О.А., Гладилович В.Д., Подольская Е.П.)
Институт токсикологии ФМБА России, Санкт-Петербург (Гладилович В.Д., Подольская Е.П.)
Контакты: Кельциева Ольга Александровна, keltcieva@gmail.com

Рассмотрено получение пленок Ленгмюра—Блоджетт, содержащих разнообразные неорганические фрагменты, представляющие собой самоорганизующиеся наноразмерные объекты. Приведены возможные и уже реализуемые пути применения данных регулярных структур в различных направлениях современного материаловедения

Санкт-Петербургский государственный университет (Суходолов Н.Г., Иванов Н.С.)
Институт аналитического приборостроения РАН, г. Санкт-Петербург
(Суходолов Н.Г., Подольская Е.П.)
Институт токсикологии ФМБА России, г. Санкт-Петербург (Подольская Е.П.)
Контакты: Суходолов Николай Геннадьевич, sng196505@mail.ru

В настоящее время проблема специфичного выделения различных веществ из сложных смесей, в том числе биологических образцов, стоит весьма остро. Одним из методов, позволяющих решать такие задачи, является металл-аффинная хроматография. Исторически ее использовали для обогащения фосфорсодержащих пептидов, однако представляется возможным применять ее для обогащения и других классов веществ. В работе проведено исследование специфичных свойств нового регулярного мультимолекулярного сорбента на основе стеарата железа(III). Показано, что с помощью металл-аффинной хроматографии на РММС Fe(III) могут быть успешно выделены и проанализированы такие типы соединений, как фосфорорганические соединения (фосфорилированные пептиды, фосфонилированные пептиды, пестициды), фторкислоты (перфтороктановая сульфокислота), токсины цианобактерий (микроцистин-RR).

Институт аналитического приборостроения РАН, г. Санкт-Петербург (Гладилович В.Д., Шрейнер Е.В.,
Дубровский Я.А., Кельциева О.А., Краснов И.А., Ануров М.С., Суходолов Н.Г., Подольская Е.П.)
Институт токсикологии ФМБА России, г. Санкт-Петербург
(Гладилович В.Д., Краснов К.А., Бабина Е.В., Александрова М.Л., Подольская Е.П.)
Научно-исследовательский институт гигиены, профпатологии и экологии человека
ФМБА России, г. Санкт-Петербург (Дубровский Я.А., Мурашко Е.А., Бабаков В.Н.)
Санкт-Петербургский государственный университет
(Шрейнер Е.В., Колоницкий П.Д., Ануров М.С., Суходолов Н.Г., Селютин А.А.)
Научно-исследовательский центр экологической безопасности РАН, г. Санкт-Петербург
(Русских Я.В., Чернова Е.Н., Жаковская З.А.)
Контакты: Шрейнер Екатерина Владимировна, shreyner.ekaterina@gmail.com

Применение нового метода синтеза ультрадисперсного оксида циркония из водного раствора при микроволновой термообработке позволило получить частицы с размерами, не превышающими 10 нм. Высокая удельная поверхность полученного оксида циркония обеспечила хорошую избирательную сорбцию как модельных объектов (краситель конго красный), так и реальных биологических веществ (казеин).

Санкт-Петербургский государственный университет
(Селютин А.А., Колоницкий П.Д., Суходолов Н.Г., Шрейнер Е.В)
Институт аналитического приборостроения РАН, г. Санкт-Петербург
(Суходолов Н.Г., Шрейнер Е.В., Краснов Н.В., Подольская Е.П.)
Институт токсикологии ФМБА, г. Санкт-Петербург (Подольская Е.П.)
Контакты: Селютин Артем Александрович, selutin@inbox.ru

Методами потенциала течения и микроэлектрофореза исследованы электрокинетические свойства регулярных мультимолекулярных сорбентов на основе стеаратов металлов. Показано, что для двух различных типов объектов, таких как пленки Ленгмюра—Блоджетт, перенесенные на твердую подложку, и коллапсированные монослои, зависимости электрокинетического потенциала от рН раствора электролита практически совпадают, что позволяет считать коллапсированные монослои регулярными мультимолекулярными структурами, аналогичными пленкам Ленгмюра—Блоджетт. Определены значения изоэлектрической точки для стеаратов ряда трехвалентных металлов. На основании полученных зависимостей предложены условия проведения металл-аффинной хроматографии на регулярных мультимолекулярных сорбентах.

Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург
(Суходолов Н.Г., Колоницкий П.Д., Шрейнер Е.В., .Янклович А.И., Селютин А.А.)
Институт аналитического приборостроения РАН, Санкт-Петербург
(Суходолов Н.Г., Гладилович В.Д., Шрейнер Е.В., Краснов Н.В., Подольская Е.П.)
Институт токсикологии ФМБА России, Санкт-Петербург (Гладилович В.Д., Подольская Е.П.)
Контакты: Суходолов Николай Геннадьевич, sng196505@mail.ru

Для генотипирования по однонуклеотидным полиморфизмам (rs854560 и rs662) гена параоксоназы-1 человека были проведены анализ кривых плавления нуклеиновых кислот высокого разрешения и МАЛДИ-минисеквенирование. Аллельные частоты, полученные в результате генотипирования 94 жителей Кировской области (66.0 % для L-аллеля и 71.8 % для Q-аллеля), оказались сходными с таковыми для европейцев и белого населения США. Экспериментальные данные подтвердили применимость HRM-анализа и МАЛДИ-минисеквенирования для генотипирования по однонуклеотидным полиморфизмам L55M и Q192R гена параксоназы-1 человека.

Научно-исследовательский институт гигиены, профпатологии и экологии человека, ФМБА России,
г. Санкт-Петербург (Курдюков И.Д., Мурашко Е.А., Дубровский Я.А., Бабаков В.Н., Радилов А.С.)
Институт аналитического приборостроения РАН, г. Санкт-Петербург (Дубровский Я.А.)
Контакты: Курдюков Иван Дмитриевич, splachnum@yandex.ru

В работе предложен способ определения коэффициента K тензочувствительности тензодатчиков на основе поликристаллических пленок моносульфида самария (SmS) без потери ими эксплуатационных свойств. Выведено соотношение между коэффициентом тензочувствительности K и барическим коэффициентом сопротивления B в условиях гидростатического сжатия (режим барорезистора). Показано, что соотношение между K и B определяется только упругими константами поликристаллического тензочувствительного слоя SmS и подложки, на которую он нанесен.

Физико-технический институт им. А.Ф. Иоффе РАН, Санкт-Петербург
Контакты: Степанов Николай Николаевич, stnick@hotbox.ru